歧化反应是一种化学反应,其中某个元素的化合价在反应过程中既有上升又有下降。这种反应与归中反应相对。例如,氯气与氢氧化钠溶液在常温下反应,生成氯化钠、次氯酸钠和水。其离子方程式为:Cl2 + 2OH− = Cl− + ClO− + H2O。在这个反应中,氯气中氯的化合价为0,而在生成物中,氯化钠中氯的化合价下降到-1,次氯酸钠中氯的化合价则上升到+1。这是典型的歧化反应。
再比如,在KClO3中,一部分氯(Ⅴ)被氧化为氯(Ⅶ)(ClO嬄),另一部分被还原为氯(I)(Cl)。发生歧化反应的原因是由于该元素具有高低不同的氧化态,可以在适宜的条件下同时向较高和较低的氧化态转化。这种反应在高中化学中较为常见。
苯甲醛在氢氧化钾溶液中部分氧化为苯甲酸钾;部分还原为苯甲醇,这也是一个歧化反应的例子。其化学方程式为:2C6H5CHO+KOH—→C6H5COOK+C6H5CH2OH。此反应展示了有机物在特定条件下可以发生歧化反应。
甲苯在硅铝催化剂作用下,可以使一个甲苯分子中的甲基转移到另一个甲苯分子上而生成一个苯分子和一个二甲苯分子,这种反应称为歧化反应。一个甲苯与一个三甲苯也可发生歧化反应(即烷基转移反应),生成两个二甲苯分子。这一反应在工业上用于增产苯和二甲苯。
过氧化钠吸收二氧化碳生成碳酸钠和氧气的反应也是一个典型的歧化反应:2Na2O2+2CO2====2Na2CO3+O2。在这个反应中,过氧化钠中的氧元素化合价从-1下降到-2,而生成的氧气中氧元素的化合价则从-2上升到0。
没有α-氢原子的醛在强碱(浓)的作用下发生分子间氧化还原反应生成羧酸和醇,这种反应被称为康尼查罗反应。例如:2HCHO + NaOH → CH3OH + HCOONa 和 2(CH3)3-CHO + NaOH → (CH3)3-CH2OH + (CH3)3-COONa。两种不同的无α-氢的醛发生交叉康尼查罗反应,一分子醛被氧化成羧酸,另一分子醛被还原成醇,理论上可以生成四种产物。
以上五种反应都是典型的歧化反应,其中前三者在高中化学学习中较为常见,后两者虽然出现频率较低,但了解它们也有助于深化对化学反应的理解。