三价铬的测定方法主要基于其在酸性环境下的化学特性。在实验过程中，首先将待测的Cr3+置于酸性溶液中，引入硝酸银作为氧化剂。在此条件下，Cr3+会与过硫酸铵发生反应，促使铬元素氧化为六价铬，反应方程式如下：

Cr2(SO4)3 + 3(NH4)2S2O8 + 8H2O → 2H2CrO4 + 3(NH4)2SO4 + 6H2SO4

测定铬的总量后，通过减去六价铬的含量，即可得到三价铬的精确数值。在这个步骤中，多余的过硫酸铵会在加热煮沸的条件下完全分解，释放出氧气，反应式为：

2(NH4)2S2O8 + 2H2O → 2(NH4)2SO4 + 2H2SO4 + O2↑