这是阿仑尼乌斯速率方程式的应用。其方程为:lnk = -Ea/RT + lnA
其中A是常数;k为速率常数,它是温度的函数;Ea为活化能;R为摩尔气体常数;T为开氏温度
对于同一个反应,当温度不同A时其k值不同,则有
lnk1 = -Ea/RT1 + lnA………………⑴;lnk2 = -Ea/RT2 + lnA………………………⑵
⑵-⑴得到:lnk2 - lnk1 = -Ea/RT2 + lnA - (-Ea/RT1 + lnA),整理后得到
lnk2/k1 = Ea/RT1 - Ea/RT2 = Ea/[R(T1-T2)] = Ea(T2-T1)/[R(T1·T2)]
对于不同反应温度相同时,Ea不同,k值不同,则有
lnk1 = -Ea1/RT + lnA………………⑴;lnk2 = -Ea2/RT + lnA………………………⑵
⑵-⑴得到:lnk2 - lnk1 = -Ea2/RT + lnA - (-Ea1/RT + lnA),整理后得到
lnk2/k1 = Ea1/RT - Ea2/RT = (Ea1-E2)/(RT)