一般而言,+1的离子,Cu+、Ag+、Au+,都是2配位
如:[Au(CN)2]-、[CuCl2]-、[Ag(S2O3)2]3-
+2的离子中,Cu2+、Zn2+、Hg2+、Be2+、Pt2+是4配位
如:[Cu(NH3)4]2+、[Zn(CN)4]2-、[HgI4]2-、[BeCl4]2-
其他的+2或+3的离子一般是6配位
如:[Fe(CN)6]4-、[FeF6]3-、[Co(NH3)6]3-、[CrCl3(H2O)] 等
但有许多特例要记住,如Au3+、Al3+、Fe3+、Co2+、Ni2+与Cl-都是4配位,Fe3+与PO43-是2配位,Ni2+与NH3或CN-配位数可以是4或6,Fe3+和SCN-配位数不定,可为1~6
如果中心离子是非金属,这种情况不多,背下来即可。如 [BF4]-、[SiF6]2-、[PCl6]-等
如果配体是CO或一些有机配体,情况复杂很多,如Fe(CO)5、Ni(CO)4、Cr(C6H6)2、Fe(C5H5)2等,好在数量也不多,如果掌握“有效原子序数规则”(缩写EAN,可上网搜索查看详情)会简单很多。
另外,要注意有的配体,如草酸根C2O42-等,是多基配体,计算配位数的时候需小心。例如[Fe(C2O4)3]3-是6配位而不是3配位
有的可变价离子,如Cu+/Cu2+、Au+/Au3+,不同家态配位数不同,须认真考察具体生成哪一种,才能判断配位数。
就你举的例子
铜和浓盐酸:2Cu + 8HCl + O2 = 2H2[CuCl4] + 2H2O,这个必须有O2参与
如果是铜和盐酸/氯化铜浓溶液:Cu + CuCl2 + 2HCl = 2H[CuCl2]。注意此时生成的Cu+
金和王水:Au + 4HCl + HNO3 = H[AuCl4] + NO↑ + 2H2O
NACN与金 O2:4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O = 4Na[Au(CN)2] + 4NaOH。此时生成的Au+
H2O2和[Fe(CN)6]3-没有反应,如果是H2O2和[Fe(CN)6]4-,可以反应生成 [Fe(CN)6]3-
H2O2 + 2[Fe(CN)6]4- + 2H+ = 2H2O + 2[Fe(CN)6]3-
AgBr和Na2S2O3:AgBr + 2S2O3 2-=[Ag(S2O3)2]3- + Br-
AgBr和NH3再加H+不会反应。